在原子中的电子并不是都在同一轨道上运行的,而是处在不同的壳层上绕原子核旋转。这些壳层分别命 名为K,L,M,N,O,P 和Q 层,其中K 层最接近原子核。每个壳层都处于一定的能量状态下,通常称 为能级,并可能有几个不同的亚能级。K 层的能量最低,Q 层的能量最高。但是,二个壳层间的能量差 取决于二个壳层间的距离,内层的间距最大,越向外则间距越小。因为,K 层和L 层的间距最大,所以 能量差最大。电子壳层的能量取决于原子序数,因此,随不同元素而不同。有关原子结构的详细内容, 可参考有关原子物理书籍。
X 射线谱线可分成K 系,L 系,M 系和N 系
等 几个系列。所有同系的谱线,都是电子由
不同 能级向同一较低能级跃迁所释放出来的。
当K 层产生空穴,被一个从L 层来的电子填
充, 就得到Kα线;如果被一个M 层来的电
子填充, 就得到Kβ线。其中还可以有从亚
层来的,如从 L 最高亚层来的就定名为Kα1
线;如从次亚层 来的就定名为Kα2 线。同
样,当L 层产生空穴, 被一个从M 层来的电子填充,就得到Lα线;如 果被一个从N 层来的电子填充,就得到Lβ线; 如果被O 层电子填充,则形成Lγ线。每个元素 有它 的特征的K 系,L 系和M 系线,但轻元素 只有K 系线,中等元素可以有K 系和L 系线, 而重元素还可以有M 系线。所以,随着原子序数 增加,谱线复杂性增加。
在XRF 工作中,不管该元素有否其他系列谱线存在,通常只选用K 系和L 系线进行测定就够了,因为他 们的强度大,易于测定。选择分析线主要考虑试样基体,共存元素。浓度范围和激发条件。
有时我们看到有这样的谱线命名:Kα1,2 线。这是Kα1 线和Kα2 线的合成谱线,但它们的波长并不 是平均波长,而是按加权平均算出的。因为Kα1 线和Kα2 线的强度比是2 比1,所以λ(kα1,2) = 1/3 [2λ(Kα1) + 1λ(Kα2)] 。
现将K 系和L 系主要谱线的相对强度列出,供参考:
Kα1 为100 时:Kα2 = 50,Kα1,2 =150,Kβ1 = 15
Lα1 为100 时:Lα2 = 10,Lβ1 = 75,Lβ2 = 30